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1951 年，英國人保爾森（Pauson）和米勒（Miller）等人合成了二茂鐵（C5H5）2Fe，通過分子軌道理論的分析和 X 射線晶體分析，提出了“π—d 配位鍵”概念。60 年 代以來，被合成和經結構鑒定具有 M-M 鍵（金屬——金屬鍵）的化合物越來 越多，其中的金屬元素一般都是過渡元素。許多實驗事實表明，這些 M-M 鍵 一般是多中心鍵。于是，金屬原子簇這一全新概念應運而生。此外，作為無 機化學和有機化學的中間地帶的元素有機化學的發展使得某些無機化學亞概 念群和有機化學亞概念群相互融合起來。

　　20 世紀化學概念群的更新和發展的顯著特征之二就是，隨著化學鍵概念 的更新和豐富，有關化學鍵變化的概念也豐富和發展起來，表現在一系列新型的化學反應的發現及其機理的研究以及各種化學反應理論的建立。 在有機合成領域中，發現了一系列化學反應的機理，諸如親核加成，親電加成、親核取代、親電取代、重排反應、周環反應等。鏈式反應的發現及 其機理的研究，標志著現代化學動力學概念的重大突破。