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甲基游離基的結(jié)構(gòu)：  

烷基游離基都具有類似甲基游離基的結(jié)構(gòu)。

相對活性這個(gè)問題可從C—H的ΔH和活化性兩方面考慮

比較烷烴的C—H 鍵的離解性：離解能愈小，C—H鍵易斷裂，游離基易生成。氫原子越易被奪去，活潑性越強(qiáng)。

烷烴鹵代氫的相對活性為：3^o >2 ^o>1 ^o>CH₄

游離基的能量越低，越穩(wěn)定。

烷基游離基的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?^o >2^o >1^o　>·CH₃ ，即三級　>二級　>一級　>CH₃·

從3^o 、 2^o 、 1^o C—H離解活性看，形成叔自由基和仲自由基是所需要的能量較低。因此它們所含的內(nèi)能也較低，換句話說它們較穩(wěn)定。

比較活化能

反應(yīng)活性的差別主要是由活化能的差別引起的。這就是說，游離基越穩(wěn)定，形成它的活化能就越低。

生成2^o 所需的活化能比1^o 少4.3 KJ/Mol (E₁ – E₂ = 12.6 – 8.3 = 4.3 ),故2^o 比 1^o 游離基穩(wěn)定。

 從上圖可以看出，形成異丙基游離基的過渡態(tài)II也比形成正丙基的過渡態(tài)I穩(wěn)定。（能量越低越穩(wěn)定）也就是過渡態(tài)的穩(wěn)定性和游離基穩(wěn)定性的次序是一致的。大量實(shí)驗(yàn)證明了這一點(diǎn)，對許多游離基反應(yīng)來說都是適合的。因此比較競爭反應(yīng)的相對活性常常可以直接比較生成游離基的穩(wěn)定性來代替過渡態(tài)作為判斷反應(yīng)活性的依據(jù)。